Монітор Агронома
25-11-2024
Монітор Агронома
Рейтинг: 0
Органи́ческие фосфа́ты (или фо́сфорные эфи́ры) — сложные эфиры ортофосфорной кислоты с общей формулой (RO)nP(O)(OH)3 − n, где R — углеводородный радикал, n = 1—3. Название органических фосфатов составляется из названий органических радикалов, входящих в состав молекулы, и окончания «-фосфат». Кислые органические фосфаты также называются органил- и диорганилфосфорными кислотами: (CH3O)P(O)(OH)2 — метилфосфат (метилфосфорная кислота); (CH3O)2P(O)OH — диметилфосфат (диметилфосфорная кислота); (CH3O)3PO — триметилфосфат.Название органических фосфатов составляется из названий органических радикалов, входящих в состав молекулы, и окончания «-фосфат».
Органические фосфаты, у которых в молекуле присутствуют низшие алифатические заместители R, являются жидкостями, фосфаты с высшими заместителями представляют собой масла или кристаллические вещества. Они растворимы в спиртах, хлороформе, ряде полярных органических растворителей. Вторичные и третичные органические фосфаты могут быть растворимы в бензоле, простых эфирах, хлорированных углеводородах. Термическая устойчивость органических фосфатов увеличивается при переходе от алкильных заместителей к арильным: алкил(арил)фосфаты начинают разлагаться при температурах ~150 °C, триарилфосфаты устойчивы до температур 300—350 °C. Термолиз фосфатов сопровождается отщеплением алкенов, при этом распад триалкилфосфатов ускоряется в присутствии кислот: {displaystyle {mathsf {R_{2}^{2}P(O)OCH_{2}CHR_{2}^{1} {xrightarrow[{}]{^{o}t}} R_{2}^{2}P(O)OH+CH_{2}{ ext{=}}CR_{2}^{1}}}} mathsf{R^2_2P(O)OCH_2CHR^1_2 xrightarrow[]{^ot} R^2_2P(O)OH + CH_2 ext{=}CR^1_2} При наличии алкильных заместителей с разветвлённой углеродной цепью термическая стабильность понижается, но при отсутствии атомов водорода в β-положении термостабильность значительно возрастает. Кислые фосфаты также способны диспропорционировать при нагревании и хранении: {displaystyle {mathsf {2(RO)_{2}P(O)OH+B ightarrow (RO)_{3}PO+ROP(O)(OH)_{2}}}} mathsf{2(RO)_2P(O)OH + B ightarrow (RO)_3PO + ROP(O)(OH)_2} Кислые органические фосфаты проявляют более кислотные свойства, чем фосфорная кислота. Алкил- и арилфосфаты при комнатной температуре и в нейтральной среде не гидролизуются. Гидролиз кислых фосфатов ускоряется при pH < 7, гидролиз полных фосфатов — при pH > 7. Бициклофосфаты очень устойчивы термически и гидролитически, в то время как биоэнергетические фосфаты (например, аденозинтрифосфат) способны гидролизоваться с очень высокой скоростью. Органические фосфаты реагируют со спиртами в жёстких условиях, образуют стабильные аддукты с соединениями бора BHal3, B(OR)3, способны образовывать комплексы с рядом металлов (U, Pu, Np, Zr, Th, Ce).
Эфиры фосфорной кислоты формулы I получают реакцией одной из гидроксильных групп остатка моно-, ди-, три- или полигидроксиди-, три- или мультикарбоновой кислоты блок-сополимера, полученного по вышеизложенному, с соединением фосфора, которое образует эфиры фосфорной кислоты, по методу, который известен. Предпочтительное соединение фосфора представляет собой полифосфорную кислоту или P2O5. Если в качестве фосфорной кислоты используют P2O5, то получают смесь моно- и диэфиров. Соли эфира фосфорной кислоты могут быть получены нейтрализацией гидроксидом щелочного металла, аммиаком, амином, алканоламином или четвертичным аммониевым соединением.
Органические фосфаты используются: как модификаторы пластмасс, повышающие огнестойкость; как экстрагенты урана, нептуния и плутония, редкоземельных элементов (трибутилфосфат, 2-этилгексилфосфаты); как флотореагенты, пестициды, лекарственные средства и др.
